Categoria: Teoria

ESERCIZIO 7 – REDOX IN FORMA MOLECOLARE

Mg(ClO3)2 MgCl2 + O2

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

   

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

O si ossida passando da stato d’ossidazione +2 a +0 cedendo 2 elettroni;

Cl si riduce passando da stato d’ossidazione +5 a -1 acquistando 6 elettroni.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

6O2-→ 6O0+ 12e (semi-reazione di ossidazione)

Questa reazione è stata scritta con il coefficiente stechiometrico 6 in quanto nella specie Mg(ClO3)2 sono presenti 6 atomi di Ossigeno.

2Cl5+ + 12e → 2Cl (semi-reazione di riduzione)

Questa reazione è stata scritta con il coefficiente stechiometrico 2 in quanto nella specie Mg(ClO3)2 sono presenti 2 atomi di Cloro.

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

6O2-→ 6O0+ 12e ) x1

2Cl5+ + 12e → 2Cl ) x1

6O2- + 2Cl5+ + 12e → 6O+ 2Cl+ 12e

Si procede ad elidere gli elettroni:

6O2- + 2Cl5+  → 6O+ 2Cl

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

Mg(ClO3)2 MgCl2 + 3O2

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

Mg(ClO3)2 MgCl2 + 3O2

ESERCIZIO 6 – REDOX IN FORMA MOLECOLARE

MnBr2 + HNO3 + HBr → NO + MnBr4

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

   

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

Mn si ossida passando da stato d’ossidazione +2 a +4 cedendo 2 elettroni;

N si riduce passando da stato d’ossidazione +5 a +2 acquistando 3 elettroni.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

Mn2+ → Mn4++ 2e (semi-reazione di ossidazione)

N5+ + 3e → N2+  (semi-reazione di riduzione)

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

Mn2+ → Mn4++ 2e ) x3

N5+ + 3e → N2+  ) x2

3Mn2+ + 2N5++ 6e → 3Mn4+ + 2N2++ 6e

Si procede ad elidere gli elettroni:

3Mn2+ + 2N5+  → 3Mn4+ + 2N2+

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

3MnBr2 + 2HNO3 + HBr → 2NO + 3MnBr4

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

3MnBr2 + 2HNO3 + 6HBr → 2NO + 3MnBr4 + 4H2O

ESERCIZIO 5 – REDOX IN FORMA MOLECOLARE

K2Cr2O7 + S → SO3 + KOH + Cr2O3

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

S si ossida passando da stato d’ossidazione 0 a +6 cedendo 6 elettroni;

Cr si riduce passando da stato d’ossidazione +6 a +3 acquistando 3 elettroni.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

S → S6++ 6e (semi-reazione di ossidazione)

2Cr6+ + 6e → 2Cr3+  (semi-reazione di riduzione)

(questa reazione è stata scritta con il 2 in quanto in K2Cr2O7 quanto in sono presenti due atomi di Cromo).

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

S → S6++ 6e ) x1

2Cr6+ + 6e → 2Cr3+  ) x1

S + 2Cr6++ 6e → S6+ + 2Cr3+ + 6e

Si procede ad elidere gli elettroni:

S + 2Cr6+ → S6+ + 2Cr3+

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

K2Cr2O7 + S → SO3 + KOH + Cr2O3

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

K2Cr2O7 + S + H2O → SO3 + 2KOH + Cr2O3

ESERCIZIO 4 – REDOX IN FORMA MOLECOLARE

AlCl3 + Na2CO3 → Na + Al2(CO3)3 + Cl2

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

        

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

Cl si ossida passando da stato d’ossidazione -1 a +0 cedendo 1 elettrone;

Na si riduce passando da stato d’ossidazione +1 a 0 acquistando 1 elettrone.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

3Cl-1 → 3Cl0+ 3e (semi-reazione di ossidazione)

(questa reazione è stata scritta con il 3 come coefficiente stechiometrico in quanto in AlCl3 sono presenti tre atomi di Cloro).

2Na+ + 2e → 2Na (semi-reazione di riduzione)

(questa reazione è stata scritta con il 2 come coefficiente stechiometrico in quanto in Na2CO3 sono presenti due atomi di Sodio).

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

3Cl→ 3Cl0+ 3e ) x2

2Na+ + 2e → 2Na ) x3

6Cl+ 6Na++ 6e → 6Cl+ 6Na + 6e

Si procede ad elidere gli elettroni:

6Cl+ 6Na→ 6Cl+ 6Na

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

2AlCl3 + 3Na2CO3 → 6Na + Al2(CO3)3 + 3Cl2

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

2AlCl3 + 3Na2CO3 → 6Na + Al2(CO3)3 + 3Cl2

ESERCIZIO 3 – REDOX IN FORMA MOLECOLARE

I2 + S + H2O → HI + H2SO4

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

        

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

S si ossida passando da stato d’ossidazione 0 a +6 cedendo 6 elettroni;

I si riduce passando da stato d’ossidazione 0 a -1 acquistando 1 elettrone.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

S → S6++ 6e (semi-reazione di ossidazione)

2I0 + 2e → 2I (semi-reazione di riduzione)

Questa reazione è stata scritta con il 2 come coefficiente stechiometrico in quanto in I2 sono presenti due atomi di Iodio).

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

S → S6++ 6e ) x1

2I0 + 2e → 2I ) x3

S + 6I0+ 6e → S6+ + 6I+ 6e

Si procede ad elidere gli elettroni:

S + 6I0 → S6+ + 6I

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

3I2 + S + H2O → 6HI + H2SO4

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

3I2 + S + 4H2O → 6HI + H2SO4

ESERCIZIO 2 – REDOX IN FORMA MOLECOLARE

Mg + KNO3 → Mg(NO3)2 + K

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

        

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

Mg si ossida passando da stato d’ossidazione 0 a +2 cedendo 2 elettroni;

K si riduce passando da stato d’ossidazione +1 a 0 acquistando 1 elettrone.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

Mg → Mg2++ 2e (semi-reazione di ossidazione)

K+ + e → K  (semi-reazione di riduzione)

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

Mg → Mg2++ 2e ) x1

K+ + e → K  ) x2

Mg + 2K++ 2e → Mg2+ + 2K + 2e

Si procede ad elidere gli elettroni:

Mg + 2K→ Mg2+ + 2K

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

Mg + 2KNO3 → Mg(NO3)2 + 2K

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

Mg + 2KNO3 → Mg(NO3)2 + 2K

ESERCIZIO 1 – REDOX IN FORMA MOLECOLARE

FeBr3 + Cu → CuBr2 + FeBr2

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

        

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

Cu si ossida passando da stato d’ossidazione 0 a +2 cedendo 2 elettroni;

Fe si riduce passando da stato d’ossidazione +3 a +2 acquistando 1 elettrone.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

Cu → Cu2++ 2e (semi-reazione di ossidazione)

Fe3+ + e → Fe2+  (semi-reazione di riduzione)

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

Cu → Cu2++ 2e ) x1

Fe3+ + e → Fe2+  ) x2

Cu + 2Fe3++ 2e → Cu2+ + 2Fe2+ + 2e

Si procede ad elidere gli elettroni:

Cu + 2Fe3+  → Cu2+ + 2Fe2+

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

2FeBr3 + Cu → CuBr2 + 2FeBr2

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

2FeBr3 + Cu → CuBr2 + 2FeBr2

BILANCIAMENTO DI REDOX IN FORMA MOLECOLARE

Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 → Na2CrO4 + CO2 + KNO2

Step 1 – Assegnare i numeri di ossidazione a tutti gli elementi presenti nella reazione:

        

Step 2 – Individuare la specie che si ossida e che si riduce:

Cr si ossida passando da stato d’ossidazione +3 a +6 cedendo 3 elettroni;

N si riduce passando da stato d’ossidazione +5 a +3 acquistando 2 elettroni.

Step 3 – Scrivere le semi-reazioni di ossidazione e riduzione considerando solo gli elementi che acquistano e perdono elettroni.

2Cr3+ → 2 Cr6++ 6e (semi-reazione di ossidazione)

(questa reazione è stata scritta con il 2 in quanto in Cr2O3 sono presenti due atomi di Cromo.

N5+ + 2e → N3+  (semi-reazione di riduzione)

Step 4 – Applicare la regola del prodotto incrociato e sommare in seguito le due reazioni:

2Cr3+ → 2 Cr6+ +6e ) x1

N5+ + 2e → N3+  ) x3

2Cr3+ + 3N5++ 6e → 2Cr6+  + 3N3+ + 6e

Si procede ad elidere gli elettroni:

2Cr3+ + 3N5+  → 2Cr6+  + 3N3+

Step 5 – Ricomporre la reazione tenendo conto dei nuovi coefficienti stechiometrici:

Cr2O3 + Na2CO3 + 3KNO3 → 2Na2CrO4 + CO2 + 3KNO2

Step 6 – Si controlla che anche le altre specie non partecipanti alla reazione redox siano bilanciate, e in caso di problemi con Idrogeno e Ossigeno, si possono aggiungere anche molecole di acqua.

Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3KNO3 → 2Na2CrO4 + 2CO2 + 3KNO2

BILANCIAMENTO DI REDOX SEMPLICI

Cu2+ + Fe → Cu+ + Fe2+

La specie che si ossida è il Ferro che passa da stato d’ossidazione 0 a +2 con la perdita di 2 elettroni.

La specie che si riduce è il Rame che passa da stato d’ossidazione +2 a +1 acquistando 1 elettrone.

Applichiamo il metodo delle semi-reazioni:

Semi-reazione di ossidazione:

Fe  → Fe2+ + 2e

Semi-reazione di riduzione:

Cu2+ + e  → Cu+

Entrambe le semi-reazioni sono bilanciate sia da un punto di vista di massa che di carica:

Nella semi-reazione di ossidazione si ha:

  • Bilanciamento di massa – 1 Ferro a sinistra e 1 Ferro a destra.
  • Bilanciamento di carica – Carica netta 0 a sinistra e carica netta 0 a destra (+2 del Fe2+ e -2 dei due elettroni).

Nella semi-reazione di riduzione si ha:

  • Bilanciamento di massa – 1 Rame a sinistra e 1 Rame a destra.
  • Bilanciamento di carica – Carica netta +1 a sinistra (+2 del Cu2+ e -1 dell’elettrone) e carica netta +1 a destra.

Per bilanciare la reazione, occorre applicare la regola del prodotto incrociato e poi sommare le due semi-reazioni.

Si moltiplica la semi-reazione di ossidazione per il numero di elettroni scambiati nella semi-reazione di riduzione e si moltiplica la semi-reazione di riduzione per il numero di elettroni scambiati nella semi-reazione di ossidazione.

Fe  → Fe2+ + 2e ) x1

Cu2+ + e  → Cu+ ) x2

Somma:

Fe + 2Cu2+ + 2e  Fe2+ + 2Cu+ + 2e

Infine, come in una normale equazione, si elidono gli elettroni.

Fe + 2Cu2+  Fe2+ + 2Cu+

Si verifica infine che la reazione sia correttamente bilanciata:

Massa: 1 Ferro e 2 Rame a sinistra e 1 Ferro e 2 Rame a destra

Carica: +4 a sinistra e + 4 a destra.

TITOLAZIONE BASE DEBOLE CON ACIDO FORTE

La titolazione di una base debole con un acido forte prevede che vi sia una reazione chimica tra una base debole e un acido forte.

  • La base debole è l’analita, ovvero la sostanza che deve essere titolata.
  • L’acido forte è il titolante, ovvero la sostanza che viene aggiunta all’analita.

Nella curva di titolazione viene graficato il valore del pH al variare del volume di titolante aggiunto.

La titolazione avviene fino al raggiungimento del punto equivalente, in cui la quantità di equivalenti di base eguaglia la quantità di equivalenti di acido.

Per la titolazione di una base debole con un acido forte esistono due punti caratteristici che sono:

  • Il punto di semiequivalenza in cui il pH è uguale alla pKa dell’acido coniugato.
  • Il punto equivalente in cui il pH risulta acido.

Si considerino 50 ml di una soluzione 0,1 M di NH3 (Kb = 1,75 · 10-5 e pKb = 4,76) che vengono titolati con una soluzione 0,1 M di HCl.

La reazione può essere descritta come:

NH3 + HCl → NH4+ + Cl

Essendo NH3 una base debole, il pH iniziale può essere calcolato tramite la formula semplificata:

pH = 14-(-log_{10}\sqrt{K_{b}\cdot C_{b}})

pH = 14-(-log_{10}\sqrt{1,75\cdot10^{-5}\cdot 0,1})= 11,12

PRIMA DEL PUNTO EQUIVALENTE

La reazione tra NH3 e HCl porta alla formazione di una soluzione tampone in cui NH4+ rappresenta l’acido coniugato dell’ammoniaca. Il valore di pKa dello ione ammonio può essere determinato come:

pKa = 14 – pKb = 9,24

Prima del raggiungimento del punto equivalente, è l’ammoniaca a essere in eccesso e l’acido rappresenta il reagente limitante.

Il pH può essere determinato tramite l’equazione di Henderson-Hasselbach.

pH = pK_{a} + log_{10}\frac{[NH_{3}]}{[NH_{4}^{+}]}

PUNTO SEMIEQUIVALENTE

Una volta addizionate un numero di moli di HCl pari alla metà del numero di moli di NH3, risulta che:

[NH3] = [NH4+]

Metà del numero di moli di NH3 vengono convertite in NH4+.

Il valore di pH coincide con il valore di pKa. Questo rappresenta il punto semiequivalente.

pH = pK_{a} + log_{10}1 = pK_{a} = 9,24

PUNTO EQUIVALENTE

Al raggiungimento del punto equivalente, tutte le moli di NH3 sono state convertite in NH4+. Le uniche specie presenti sono NH4+ e Cl.

Lo ione Cl non è in grado di dare reazione di idrolisi salina a differenza dello ione NH4+ che dà reazione di idrolisi salina acida:

NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+

La formula per esprimere il pH è la seguente:

pH = -log_{10}\sqrt{K_{a}\cdot [NH_{4}^{+}]}

Da questo è possibile concludere che nella titolazione di una base debole con un acido forte, il pH al punto equivalente è acido.

DOPO IL PUNTO EQUIVALENTE

Aggiungendo un ulteriore quantità di acido forte, il pH si sposta verso valori più acidi. Essendo questa volta l’acido in eccesso e la base debole il reagente limitante, la concentrazione di ioni H+ può essere calcolata come:

[H^{+}] =\frac{C_{HCl}V_{HCl}\;-\;C_{NH_{3}}V_{NH_{3}}}{V_{HCl}\;+\;V_{NH_{3}}}

CURVA DI TITOLAZIONE CON CALCOLI